大多数MOFs由单一类型的配体和单一类型的金属次级构建单元（SBU）组成，这限制了它们的结构多样性和功能多样性。通过在母网络中引入多个组分，可以形成结构异质的MOFs，即MTV-MOFs。这些异质MOFs可以大大提高MOFs的结构多样性和功能多样性。

近日，西北工业大学陈凯杰教授团队在之前工作（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 3, 1485–1492）的基础上，首次成功在单一配位网络中实现了两种不同9连接金属簇的有序组装。这两种金属簇具有相同的拓扑连通性，分别为[Mn₃(μ₃-O)]节点和[Mn₆(μ₃-O)₂(CH₃COO)₃]节点。两种金属簇以ABAB方式层状排列得到NPU-6。NPU-6不仅继承了两种母网络（良好的稳定性和高孔体积）的优点，还在C₂H₆/C₂H₄分离性能方面表现出优异的效果。相关成果发表在Chemical Science上，链接https://doi.org/10.1039/D4SC02550D.

图1.CPM-153，NPU-6和NPU-1-TPT晶体结构对比。NPU-6在非中心对称的六方空间群Pm2中结晶，框架中同时存在经典的三核[Mn₃(μ₃-O)]⁶⁺团簇和罕见的六核[Mn₆(μ₃-O)₂(CH₃COO)₃]⁶⁺团簇。每种类型的簇在ab平面上通过三角形的TPT配体与三个相同簇连接，而在c轴上通过BDC²⁻配体与六个不同簇连接，进一步以ABAB模式堆积。每种类型的簇在ab平面上通过三角形的TPT配体与三个相同簇连接，而在c轴上通过BDC2−配体与六个不同簇连接，进一步以ABAB模式堆积。NPU-6中的混合金属簇组装特性将笼子B分为两种不同的笼子（B1和B2）。笼子B1由轴向上的两个Mn3簇和赤道平面上的三个Mn6簇构成。笼子B2由轴向上的两个Mn6簇和赤道平面上的三个Mn3簇构成。每个笼子A通过由BDC2−和TPT配体形成的三角形窗口与三个B1笼子和三个B2笼子相连。每个笼B1和笼B2与六个A笼相连，形成整体的三维网络。

本文通过精确控制反应体系中桥接CH3COO⁻配体的浓度，利用两种金属团簇之间较大的化学差异（尺寸和几何形状），实现了这两种具有相同拓扑连通性但化学可识别的金属团簇在单一配位网络中有序组装。由此产生的混合团簇配位网络NPU-6表现出卓越的稳定性和高孔隙体积，并进一步实现了有效的C₂H₆/C₂H₄分离性能，该设计策略可为今后的多孔配位聚合物设计提供重要借鉴。